Você pode alterar a CFOP padrão do seu produto de várias formas:
1ª - Se você for vender algum produto que está cadastrado com CFOP padrão para dentro do estado, você poderá alterar indo no menu Estoque > Produtos/Serviços e procurar pelo produto que deseja alterar, editá-lo e então na aba Fiscal você poderá fazer a troca para a CFOP desejada.
2ª - Ao fazer a venda após adicionar o produto, você poderá clicar no ícone de expandir como na imagem abaixo e mudar a CFOP de cada produto adicionado conforme a sua necessidade;
3ª - Quando estiver na parte dos Dados da nota fiscal, você deverá ir na aba Produtos e então clicar em "Editar em Massa" no campo da CFOP então abrirá um novo campo onde você poderá colocar o número da CFOP que desejar, feito isso o sistema irá mudar a CFOP de todos os produtos que estão listados na Nota Fiscal.